Pronombres recíprocos
 

Nos conocimos y conectamos de inmediato.
Nos conocimos y NOS conectamos de inmediato.

We met each other and connected with each other immediately

Como siempre, gracias.

I suppose you're asking which sentence is correct, or if both are right.

While conectar con may be used figuratively to mean "connect with/click with," here are some natural and common ways to say the same thing: caerse bien, llevarse bien, y entenderse.

Nos conocimos y nos caímos bien de inmediato.
Nos conocimos y nos llevamos bien enseguida.

Como siempre, gracias.