Sí, se puede, pero la conjugación se hace en subjuntivo.
En tu enunciado: Que el que esté libre de pecado, arroje la primera piedra.
Otros ejemplos:
- ¡Que cante el tenor!
- ¡Que callen a ese niño!
- ¡Que empiece la fiesta!
- ¡Que no dejen de tocar los músicos!
Se parece a la construcción para expresar deseos, pero el contexto dirá si se trata de una invitación o una orden.
- ¡Que llueva! -> No puedo hacer que llueva, sino sólo expresar un deseo.
- ¡Que no venga a visitarme mi suegra! -> Depende de otra persona, no de mi voluntad, si mi suegra me visita; por lo tanto, no es una oración imperativa.
- ¡Que no dejen de tocar los músicos! -> Cuando no depende de mi voluntad, únicamente es la expresión de un deseo.